申請日 2020.09.26
公開（公告）日 2020.12.04
IPC分類號 C07D213/16; C07C17/38; C07C19/03
摘要
本發明涉及一種回收催化劑吡啶的方法，其特征在于：（1）將氯化液進行壓濾，濾餅吹干得到吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物；（2）將混合物加入反應釜中，加入質量濃度15‑20%的氨水，控制加入過程釜內溫度不超過25℃，PH值在9‑10；（3）結束后，加入氨水體積1~1.5倍的二氯甲烷進行萃取，攪拌0.5~1小時，靜置0.5~1小時；分出下層二氯甲烷，將二氯甲烷送入精餾塔進行精餾，分別得到二氯甲烷和吡啶。本發明具有如下優點：大大減少了污水中的吡啶鹽含量（降至1‑3%），簡化了污水處理流程和成本；回收了吡啶，降低了消耗，節約了成本；形成的銨鹽可以作為副產做復合肥，實現了資源的循環使用。
權利要求書
1.一種回收催化劑吡啶的方法，其特征在于包括如下步驟：
（1）將氯化反應結束后的氯化液送入壓濾機過濾，濾餅進行吹干，得到吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物；
（2）將吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物加入反應釜中，向反應釜中加入質量濃度15-20%的氨水，控制氨水加入過程中反應釜內溫度不超過25℃ ，PH值在9-10；
（3）氨水加入結束后，向反應釜內加入氨水體積 1~1.5倍的二氯甲烷進行萃取，攪拌0.5~1小時，靜置0.5~1小時；分出下層二氯甲烷相，將二氯甲烷送入精餾塔進行精餾，分別得到二氯甲烷和吡啶。
2.根據權利要求1所述一種回收催化劑吡啶的方法，其特征在于：所述步驟（1）將濾餅吹干至水分含量在5-10%。
3.根據權利要求1或2所述一種回收催化劑吡啶的方法，其特征在于：所述步驟（3）中控制精餾塔中采出的吡啶水分含量小于0.5%。
說明書
一種回收催化劑吡啶的方法
技術領域
本發明屬化學藥物制備領域，涉及4-三氟甲基煙酸的制備領域，具體涉及一種回收催化劑吡啶的方法。
背景技術
4-三氟甲基煙酸是一種含有三氟甲基和吡啶環的芳香族化合物，因其具有獨特的生物學活性，而廣泛的應用于新農藥創制和醫藥中間體的研發中。氟啶蟲酰胺（flonicamid）是由日本石原產業株式會社開發的吡啶酰胺類殺蟲劑，它可以有效防治作物上的刺吸式口器害蟲，對蚜蟲尤其高效。其作用機理新穎，與目前市售其他新煙堿類殺蟲劑無交互抗性，對蜜蜂低毒。
4-三氟甲基煙酸是氟啶蟲酰胺合成的關鍵中間體，目前文獻報道的4-三氟甲基煙酸的合成方法多為乙烯基乙醚和三氟乙酸為起始路線的工藝，而該工藝的第一步反應用到了氯化反應和堿性催化劑吡啶，催化劑吡啶在反應后生產了吡啶鹽，吡啶鹽溶解在水中（含量15-20%），造成后續廢水處理困難（吡啶鹽溶解在水中，必須經過氧化開環才能夠被生化，能耗高），同時也增加了成本，制約產品的發展。
發明內容
本發明的目的是為了解決4-三氟甲基煙酸制備過程中，堿性催化劑吡啶進入廢水中，造成回收困難的問題，提供一種回收催化劑吡啶的方法。
為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：
一種回收催化劑吡啶的方法，其特征在于包括如下步驟：
（1）將氯化反應結束后的氯化液送入壓濾機過濾，濾餅進行吹干（水分含量5-10%），得到吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物；
（2）將吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物加入反應釜中，向反應釜中加入質量濃度15-20%的氨水，控制氨水加入過程中反應釜內溫度不超過25℃ ，PH值在9-10；
（3）氨水加入結束后，向反應釜內加入氨水體積 1~1.5倍的二氯甲烷進行萃取，攪拌0.5~1小時，靜置0.5~1小時；分出下層二氯甲烷相（含有吡啶），將二氯甲烷送入精餾塔進行精餾（控制采出的吡啶中水分含量小于0.5%），分別得到二氯甲烷（99.0%）和吡啶（99.5%）。
本發明具有如下優點：
1.大大減少了污水中的吡啶鹽含量（廢水中吡啶鹽含量降至1-3%），可以簡化污水處理流程和成本；
2.回收率吡啶，降低了消耗，節約了成本；
3.使用氨水，形成的銨鹽可以作為副產做復合肥，實現了資源的循環使用。
具體實施方式
一種回收催化劑吡啶的方法，具體實施步驟如下：
實施例1
（1）將氯化反應結束后的氯化液（中間體含量30% 、吡啶鹽25%、二氯甲烷45%）送入壓濾機過濾，濾餅進行吹干（水分含量5.5%），得到吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物600 Kg；
（2）向反應釜中加入質量濃度20%的氨水1000L，開啟攪拌，將溫度降到15℃，將600 Kg混合物分3次加入反應釜中，控制氨水加入過程中反應釜內溫度不超過25℃ ，PH值為10，攪拌0.5小時；
（3）氨水加入結束后，向反應釜內加入二氯甲烷1000L，分2次進行萃取（每次二氯甲烷500L），攪拌1小時，靜置1小時；分出上層水相送去回收氯化銨鹽，分出下層二氯甲烷相（含有吡啶），將二氯甲烷送入精餾塔進行精餾（控制采出吡啶水份小于0.5%），分別得到二氯甲烷950L（含99.0%量）和吡啶 300 Kg（含量99.5%）。
實施例2
（1）將氯化反應結束后的氯化液（中間體30%、吡啶鹽25%、二氯甲烷45%）送入壓濾機過濾，濾餅進行吹干（水分含量5.1%），得到吡啶鹽酸鹽和磺酸鹽的混合物500 Kg；
（2）向反應釜中加入質量濃度15%的氨水1200L，開啟攪拌，將溫度降到15℃，將500 Kg混合物分4次加入反應釜中，控制氨水加入過程中反應釜內溫度不超過25℃ ，PH值為9，攪拌0.5小時；
（3）氨水加入結束后，向反應釜內加入二氯甲烷1200L，分2次進行萃取（每次二氯甲烷600L），攪拌1小時，靜置1小時；分出上層水相送去回收氯化銨鹽，分出下層二氯甲烷相（含有吡啶），將二氯甲烷送入精餾塔進行精餾（控制采出吡啶水份小于0.5%），分別得到二氯甲烷980L（99.1%）和吡啶290Kg（含量99.6%）。（
發明人 楊志健；顏作標；羅藝飛）
